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COLUMN技術コラム

二軸混練で樹脂の相王制を高めるには?スクリュー・温度・回転数の考え方

品質

〇異なる樹脂を混ぜて新しい材料を開発する際、
 【混ぜたはずなのに強度が出ない】
 【成形品の表面にムラが出る】
 【界面で剥離する】
 といった問題が発生する事があります。

 その原因の一つが、樹脂同士の相溶性の不足です。

 特に、PPとPA・PCとABS 等、性質の異なる樹脂をブレンドする場合
 単純に二軸押出機へ投入して混練するだけでは、十分な性能が得られない
 事があります。

 二軸混練機では、

  • スクリュー構成
  • 混練温度
  • スクリュー回転数
  • 原料の供給量
  • 滞留時間
  • 混練エネルギー
  • 相溶化剤の使用

 等を総合的に調整する必要があります。

 本記事では、二軸混練によって樹脂同士の相溶性を
 高める為の基本的な考え方、スクリュー・温度・回転数
 の3つを中心に解説します。

■二軸混練では【相溶性を直接変える】というより
 混ぜりやすい状態を作る

〇二軸混練機の役割を考える時、少し注意点が必要です。

 二軸混練によって、全ての樹脂の【相溶性そのもの】を
 変えれるわけではありません。

 二軸混練機では、

  • 樹脂を溶融させる
  • 樹脂同士を接触させる
  • 粒子やドメインを細かくする
  • 分散状態を均一化する
  • 必要な場合は相溶化剤を均一に分散させる

 といった事を行います。

 つまり、
 【相溶性が悪い材料を、混練条件だけで完全に相溶化する】
 事には限界があります。

 その為、相溶性が低い組み合わせでは相溶化剤による界面制御と
 二軸混練による分散・混合を組み合わせる事が重要になります。

■スクリュー構成が相溶性・分散状態を左右する

〇二軸混練で最も重要なポイントの一つがスクリュー構成です。

 同じ樹脂、同じ温度、同じ回転数であっても、スクリュー構成を
 変更すると混練状態が大きく変わります。

 基本的には、
 【搬送→溶融→混合・分散→反応→滞留→脱揮→計量】
 という流れを意識して設計します。

①搬送部

〇原料を安定して下流へ送るゾーンです。

 ここで供給が安定しないと、後工程の混練状態も安定しません。

 特に、

  • 粉体
  • フィラー
  • 低嵩密度材料
  • 凝集しやすい材料

 等を使用する場合、供給安定性が非常に重要になります。

②溶融部

〇樹脂を十分に溶融させる領域です。

 樹脂が十分に溶融する前に強い混練をかけても
 効果的な混練にならない場合があります。

 まずは、【樹脂がどこで溶けているか】を意識する事が重要です。

③混練部

〇樹脂同士を混ぜ合わせる為の重要なゾーンです。

 ニーディングディスクなどを使用する事で、せん断・伸長流動を
 利用して分散を促進出来ます。

 ただし、混練を強くすればするほど良いわけではありません。
 過剰なせん断は、

  • 樹脂温度の上昇
  • 熱劣化
  • 分子量低下
  • 着色
  • ガス発生
  • トルク上昇

 等に繋がる可能性があります。

 その為、目的に応じて適切な混練強度を設定する必要があります。

■相溶性を高める為のスクリュー設計の考え方

〇相溶性が悪い樹脂をブレンドする場合、単純に
 【混練を強くする】のではなく、

 どの程度までドメインを細かくする必要があるのか?
 を考える事が重要です。

 例えば、A樹脂の中にB樹脂を分散させる場合、
 【B樹脂の大きな塊を細かくする】事が一つの
 目標になります。

 その為、

  • 混練ゾーンを避ける
  • ニーディングディスクを適切に配置する
  • 混練ゾーンの位置を調整する
  • 逆送り要素などで滞留・充満状態を調整する
  • 必要に応じて分散混練を強化する

 といった考え方があります。

 ただし、強い混練部を増やせば良いわけではありません。

 【十分な分散】と【樹脂へのダメージ】のバランスが重要です。

■温度設定は【樹脂温度】意識する

〇二軸混練で温度を設定する時、非常に重要なのが
 【設定温度=実際の樹脂温度ではない】ということです。

 二軸押出機では、シリンダーヒーターによる加熱だけでなく
 混練によって発生するせん断発熱もあります。

 その為、【シリンダー温度は200℃だから樹脂も200℃】とは限りません。

 特に高回転・高充填・高粘度材料では、せん断発熱によって
 樹脂温度が大きく上昇する事があります。

■温度を上げれば相溶性が良くなるとは限らない

〇樹脂同士をしっかり混ぜる為に温度を上げる事があります。

 温度が上がると樹脂の粘度が低下し、流動しやすくなる為
 混合しやすくなる場合があります。

 しかし、温度を上げすぎると、

  • 熱分解
  • 酸化劣化
  • 分子量低下
  • 添加剤の分解
  • ガス発生
  • 変色

 等の問題が発生する可能性があります。

 特に異なるブレンドをする場合は、
 【両方の樹脂が安定して加工できる温度範囲】
 を確認する事が重要です。

 例えば、樹脂Aは220℃で安定していても、樹脂Bが200℃以上で
 劣化しやすいのであれば、単純に220℃へ設定する事はできません。

■スクリュー回転数は高ければ良いわけではない

〇相溶性を改善する為に、スクリュー回転数を上げる事があります。

 回転数を上げる事で、

  • せん断速度の増加
  • 混練エネルギーの増加
  • 分散性向上
  • 混合促進

 等が期待できますが、ここにも注意点があります。

 回転数を上げすぎると、

  • トルク上昇
  • 樹脂温度上昇
  • 熱劣化
  • 滞留時間の変化
  • ガス発生
  • 樹脂の分解
  • スクリューへの負荷増加

 等の問題に繋がる可能性があります。
 従って、【高回転=高品質】ではありません。

■回転数と吐出量をセットで考える

〇二軸混練では、回転数だけを見てはいけません。

 例えば、【スクリュー回転数:200rpm】だけでは
 混練状態を判断できません。

 同時に、

  • 吐出量(kg/h)
  • トルク
  • 圧力
  • 樹脂温度
  • 電流値
  • 滞留時間
  • 比エネルギー

 等を見る必要があります。

 例えば、【吐出量を一定にして回転数を上げる】場合と
 【回転数を一定にして吐出量を上げる】場合では
 混練状態が変わります。

 その為、試作では、条件を一度に大きく変更するのではなく
 【何を変えた事で、結果が変わったのか】がわかるように
 条件を設定する事が重要です。

■相溶性改善では【せん断】と【滞留時間】のバランスが重要

〇二軸混練では、【せん断を強くする】だけでなく
 【どのくらいの時間、樹脂を混錬ゾーンに滞留させるか】
 も重要です。

 例えば、高回転で強いせん断を与えても、材料が短時間で通過すれば
 十分な混合が出来ない場合があります。

 一方、滞留時間を長くしすぎると、

  • 熱劣化
  • 酸化
  • 分解
  • 粘度低下

 等が発生する可能性があります。

 従って、【せん断×滞留時間×温度】のバランスを
 見る事が重要です。

■相溶化剤を使う場合は【混練条件】とセットで考える

〇相溶性が大きく異なる樹脂をブレンドする場合
 相溶化剤が有効になる事があります。

 相溶化剤は、樹脂Aと樹脂Bの界面に作用し
 【AとBの間を繋ぐ役割】を狙います。

 ただし、相溶化剤を入れれば必ず改善するわけではありません。
 重要なのは、

  • 相溶化剤の種類
  • 添加量
  • 添加位置
  • 添加方法
  • 温度
  • 混練強度
  • 滞留時間

 です。
 特に相溶化剤を使用する場合、
 【相溶化剤をどのタイミングで、どのように樹脂へ接触させるか】
 が重要になります。

■実際の試作では【条件を一つずつ変える】

〇樹脂の相溶性を改善する試作では、最初から完璧な条件を
 狙う必要はありません。

 例えば、

 STEP①:標準条件で試作する
 ↓
 STEP②:スクリュー回転数を変更する
 ↓
 STEP③:温度条件を変更する
 ↓
 STEP④:混練ゾーンを変更する
 ↓
 STEP⑤;相溶化剤の添加量を変更する

 というように、一つずつ条件を変更します。
 そして、

  • トルク
  • 圧力
  • 樹脂温度
  • ストランド状態
  • ペレット外観
  • 成形品外観
  • 引張強度
  • 衝撃強度
  • SEM 等によるモルフォロジー

 等を比較します。

 特に研究開発用途では、【良かった・悪かった】だけで終わらず
 条件と結果を記録する事が重要です。

■二軸混練における条件検討の基本

〇相溶性改善を目的とした場合、条件検討は次のように
 整理するとわかりやすくなります。

項目基本的な考え方
スクリュー混合・分散・滞留を目的に構成
温度各樹脂の加工可能温度範囲を考える
回転数せん断と発熱のバランスを取る
吐出量滞留時間・充満率に影響
混練強度分散性と樹脂劣化のバランス
相溶化剤樹脂間の界面を改善する
滞留時間混合時間と熱履歴を左右する
評価外観・物性・モルフォロジー 等で確認

〇重要なのは、これらの単独ではなく組み合わせて考える事です。

■【相溶性が悪い=混練不足】とは限らない

〇実際の樹脂開発では、ここが非常に重要です。
 相溶性が悪い材料を見た時
 【もっと混練すればよいのでは?】と考えがちです。

 しかし、原因が樹脂同士の熱力学的な相溶にある場合
 混練条件では改善に限界があります。

 例えば、
 【混練強化→ドメイン微細化→一時的に分散状態の改善】
 となっても、【成形後→ドメイン再凝集→物性低下】
 となる可能性があります。

 このような場合には、スクリューや温度だけではなく
 相溶化剤や樹脂設計そのものを検討する必要があります。

■二軸混練で相溶性を改善する為の考え方

〇最終的には、次の順番で考えると整理しやすくなります。

①樹脂同士の相性を確認する

〇まず、そもそも相溶しやすい組み合わせなのかを確認します。

②溶融状態を確認する

〇両方の樹脂が適切な温度で溶融しているか確認します。

③スクリュー構成を確認する

〇必要な分散・混合が得られる構成になっているか確認します。

④回転数を調整する

〇必要なせん断を確保しながら、過剰な発熱を避けます。

⑤吐出量を調整する

〇滞留時間や充満状態を確認します。

⑥相溶化剤を検討する

〇混練条件だけでは改善できない場合、相溶化剤による
 界面制御を検討します。

⑦成形品で評価する

〇ペレットの状態だけではなく、最終成形品の物性・外観まで確認します。

■まとめ

〇二軸混練で樹脂の相溶性を高める為には、単純に
 【温度を上げる】【回転数を上げる】【混練を強くする】
 だけでは十分ではありません。

 重要なのは、
 【スクリュー構成×温度×回転数×吐出量×滞留時間】
 をバランスよく調整する事です。

 特に相溶性の低い樹脂ブレンドでは、二軸混練によって
 分散状態を改善するだけでなく、必要に応じて相溶化剤を
 使用して樹脂同士の界面を制御する事が重要になります。

 また、試作ではトルク・圧力・温度・吐出量 等の
 運転データを記録し、最終的には引張強度や衝撃強度
 外観、モルフォロジー 等で評価する事で、最適な条件を
 見つけやすくなります。

 【混ぜる】から【狙った構造をつくる】へ
 二軸混練による樹脂コンパウンドでは、スクリュー・温度・回転数
 を適切に設計する事が、新しい材料の性能を引き出す重要な
 ポイントになります。