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COLUMN技術コラム

相溶性が悪いとフィルム成形で何が起こる?白化・ブツ・強度低下の原因と対策

Tダイフィルム成形

〇樹脂フィルムを成形していると、
 【フィルムが白くなる】
 【表面にブツやフィッシュアイが出る】
 【フィルム強度が安定しない】
 【透明性が悪くなる】
 【異株樹脂を混ぜたら外観が急に悪化した】

 といったトラブルが発生する事があります。

 その原因の一つが、樹脂同士の相溶性の悪さです。

 複数の樹脂を混合してフィルムを成形する場合、単純に
 【溶かして混ぜれば一つになる】とは限りません。

 樹脂同士の相性が悪いと、溶融状態でも完全には一体化せず
 微細な相分離構造が残る事があります。

 その状態でフィルムとして薄く延伸・成形すると、わずかな不均一性が
 外観や物性の大きな差として現れます。

 特にフィルムの厚みは非常に薄い為、射出成形品や厚肉シートでは
 目立たないレベルの分散不良でも、フィルムでは白化・ブツ・フィッシュアイ
 ・透明性低下 等として顕在化する場合があります。

 本記事では、フィルム成形における相溶性の問題について、

  • 白化が起こる理由
  • ブツ、フィッシュアイが発生する理由
  • 強度が低下するメカニズム
  • 相溶性と分散性の違い
  • 二軸混練での改善方法

 について詳しく解説します。

■相溶性が悪いとフィルムが白化する

〇相溶性が悪い樹脂ブレンドで代表的なトラブルの1つが
 白化・透明性低下です。

 透明なフィルムを作りたい場合、樹脂の屈曲率や結晶化状態だけでなく
 異なる相がどの程度均一に存在しているかも重要になります。

 相溶性の低い樹脂を混ぜると、フィルム内部に異なる樹脂相が
 形成されます。

 その相の大きさや屈曲率の違いによって光が拡散すると、
 【透明→半透明→白濁】という状態になる事があります。

 特に、異種樹脂のドメインが大きくなったり、分散状態が不均一に
 なったりすると、光学的な均一性が失われやすくなります。

 また、フィルムの白化は相溶性だけが原因とは限りません。

 例えば、

  • 結晶化
  • 表面粗さ
  • フィラ-凝集
  • 水分
  • 未溶融物
  • ゲル
  • 添加剤の析出

 等でも透明性は低下します。

 その為、【白い=必ず相溶性が悪い】と決めつけず
 原因を切り分ける事が重要です。

 フィルムのヘイズや光学欠陥には、表面粗さや結晶化 等
 複数の要因が関係します。

■相溶性が悪いと【ブツ】が発生する

〇フィルム成形で非常に問題になりやすいのが、
 ブツ・フィッシュアイ・ゲル です。

 フィルム表面に、

  • 白い点
  • 透明な点
  • 半透明な点
  • 盛り上がった部分
  • 硬い異物のような部分

 が現れる事があります。
 これらは一つの現任で発生するわけではありません。

 代表的な原因には、

  • 未溶融樹脂
  • 異種樹脂
  • 添加剤の凝集
  • フィラーの凝集
  • 熱劣化物
  • 架橋ゲル
  • 異物、コンタミ
  • 混練不足

 等があります。

 例えば、相溶性の悪い樹脂Aと樹脂Bを混ぜた場合、樹脂Bが
 大きなドメインとして残ると、フィルムの薄膜化によって
 その存在が目立つようになります。

 さらに、二軸混練で十分に分散出来ていない場合、
 大きな樹脂ドメインがフィルム成形時にも残り、
 ブツ・フィッシュアイとして見える事があります。

■なぜフィルムではブツが目立ちやすいのか?

〇フィルムは非常に薄い為です。

 例えば、数十~数百μ程度のフィルムでは、樹脂中に存在する
 わずかな未溶融物や異物でも、フィルム全体に対して大きな
 欠陥となります。

 熱い成形品では目立たない微小な不均一性でも、フィルムでは
 光を当てた時に簡単に確認できる場合があります。

 また、フィルム成形では樹脂がダイから出た後に引き伸ばされる為
 異物やゲルが周囲の樹脂と同じように変形しない場合、局所的な
 突起や薄肉部を形成する事があります。

 フィッシュアイやゲルは、フィルムの外観だけでなく
 印刷・ラミネート・延伸・フィルム強度 等にも
 影響する場合があります。

■相溶性が悪いとフィルムの強度が低下する

〇相溶性の問題は、外観だけではありません。

 引張強度や伸び、耐衝撃性 等の機械的特性にも
 影響する可能性があります。

 樹脂Aと樹脂Bの界面からクラックが発生し、クラックが成長
 最終的にフィルムの破断に繋がる場合があります。

 特に問題になるのが、樹脂同士の界面です。

 相溶性の悪い樹脂ブレンドでは、二つの樹脂の間に明確な
 界面が形成されやすくなります。

 この界面が弱いと、外部からの力を加えた時に応力が集中します。

 その結果、

  • 引張強度低下
  • 破断伸び低下
  • 引裂強度低下
  • フィルム破れ
  • 延伸時の破断

 等に繋がる可能性があります。

 一方で、非相溶系でも、分散相のサイズや界面接着を
 適切に制御する事で、目的とする物性を得られる場合があります。

 つまり、【相溶性が悪い=必ず使えない】というわけではありません。

 重要なのは、どのような相構造を作るかです。

■相溶性の悪い樹脂をフィルムにする場合の対策

〇相溶性の問題を改善する方法はいくつかあります。

①相溶化剤を使用する

〇代表的な方法が、相溶化剤の使用です。

 相溶化剤は、異なる樹脂の界面に作用し、
 【樹脂A←相溶化剤→樹脂B】
 という形で、樹脂同士の界面状態を改善する事を目的とします。

 その結果、

  • 分散性改善
  • ドメイン微細化
  • 界面接着性向上
  • 強度改善
  • 外観改善

 等が期待できます。

 ただし、相溶化剤は【入れれば必ず改善する】というものではありません。

 樹脂の組み合わせ、添加量、反応性、混練条件 等を
 考える必要があります。

②二軸混練条件を見直す

〇相溶性の悪い樹脂をフィルム用材料にする場合、
 二軸混練条件は非常に重要です。

 主に確認したいのが、

  • シリンダー温度
  • 樹脂温度
  • スクリュー回転数
  • 吐出量
  • 滞留時間
  • スクリュー構成
  • 混練ゾーン
  • 投入位置
  • 真空ベント
  • フィルター条件

 等です。

 例えば混練っが弱い場合、
 樹脂A+樹脂B
 ↓
 大きな分散相
 ↓
 フィルム成形
 ↓
 ブツ・白化・強度低下

 となる可能性があります。

 一方で、単純に回転数や温度を上げれば良いわけでもありません。

 過剰なせん断や高温・長時間の滞留によって樹脂が熱劣化し
 ゲルや黒点 等の問題を引き起こす可能性があります。

 フィルム押出では、混練不足だけでなく、熱劣化・滞留部・コンタミ
 等もゲルやフィッシュアイの原因になります。

■フィルム成形でトラブルが発生した時の確認ポイント

〇フィルムに白化やブツが出た場合、以下のように
 原因を切り分けると効率的です。

症状主な確認ポイント
フィルム全体が白い相溶性・結晶化
屈曲率差・分散状態
白い粒・ブツフィラー凝集・未溶融物
異種樹脂・コンタミ
透明なフィッシュアイ未溶融物・高分子量成分
ゲル
黒・茶色の異物熱劣化・滞留物
炭化物
強度が低い相分離・界面接着不足
分散不良
フィルムが途中で破れる局所的な薄肉・ブツ
ゲル・分散状態
ヘイズが高い相分離・結晶化
表面粗さ・凝集
成形中に圧力が不安定分散不良・未溶融物
フィルターつまり 等

〇ただし、これらはあくまで一次診断です。

 同じ【白いブツ】でも、原因が相溶性なのか、フィラー凝集なのか
 水分なのか、未溶融物なのかによって対策は全く異なります。

■フィルム試作では、【コンパウンド】と【フィルム成形】を
 分けて評価する

〇相溶性の問題を正確に評価するには、

 ①コンパウンド
 ↓
 ②ペレット評価
 ↓
 ③フィルム成形

 という段階で確認する事が重要です。

 例えば、二軸混練後のペレットでは問題が見えなくても
 フィルム成形によって薄膜化・延伸される事で、微細な分散不良が
 顕在化する事があります。

 その為、

  • ペレット外観
  • MFR
  • 樹脂温度
  • トルク
  • 混練状態
  • フィルム外観
  • ヘイズ
  • 引張強度
  • 伸び
  • 厚み
  • ブツ数

 等を組み合わせて評価すると、原因を追いやすくなります。

 特にフィルム試作では、【混ざったかどうか】だけでなく
 【フィルムとして均一に成形できるか】まで確認する事が重要です。

■相溶性の改善は【材料×混練×成形】の3段階で考える

〇フィルムの品質を安定させるには、一つの条件だけを見るのではなく

材料

  • 樹脂の組み合わせ
  • MFR、粘度
  • 相溶性
  • 相溶化剤
  • フィラー
  • 添加剤
  • 水分

混練

  • 温度
  • 回転数
  • 吐出量
  • スクリュー構成
  • 混練強度
  • 滞留時間

成形

  • ダイ温度
  • ダイギャップ
  • 引取速度
  • 冷却条件
  • 延伸条件
  • フィルム厚み

 の3段階で考える事が重要です。

 どれだけ二軸混練で良好な分散状態を作っても、フィルム成形条件が
 あっていなければ外観や物性は安定しない場合があります。

 逆にフィルム成形条件だけを調整しても、コンパウンド段階で
 大きな凝集物や相分離が残っていれば改善には限界があります。

■まとめ

〇相溶性の悪い樹脂をフィルム成形すると、様々なトラブルに
 繋がる可能性があります。

 代表的なものが、

 ①白化・透明性低下
 ②ブツ・フィッシュアイ・ゲル
 ③引張強度・伸び 等の物性低下
 ④フィルム破れ
 ⑤外観ムラ・厚みムラ

 等です。

 特に重要なのは、

 相溶性が悪い
 ↓
 相分離が発生
 ↓
 分散状態が粗くなる
 ↓
 フィルムで欠陥として顕在化
 ↓
 外観・物性に影響

 という考え方です。

 ただし、相溶性が低い樹脂同士でも、相溶化剤の選定や
 二軸混練条件の最適化によって、分散相を微細化し、実用的な
 フィルム材料として設計出来る場合があります。

 その為、フィルム白化やブツを単純に【成形条件の問題】と
 考えるのではなく、【材料の相性→混練→分散→フィルム成形】
 という一連の流れで原因を確認する事が重要です。

 N.6株式会社では、二軸混練による樹脂コンパウンド試作から
 Tダイによるフィルム・シート試作まで、成形条件を
 確認しながら試作を行っています。

 【異種樹脂を混ぜたいが相溶性が不安】
 【コンパウンド後のフィルムで白化する】
 【ブツ・フィッシュアイが出る】
 【フィルムの強度が安定しない】

 といった課題では、材料・配合・混練・成形条件を一つずつ
 確認する事が、原因究明の近道になります。